Etude Th orique Des Propri t s Mol culaires de Complexes de Fer

Ce travail de thse vise modliser, au moyen de la Thorie de la Fonctionnelle de la Densit (DFT), des grandeurs spectroscopiques (Mssbauer, RPE et magntisme) mesures pour des systmes bioinorganiques base de fer. La premire partie de ce travail est relative au calcul thorique de deux quantits caractristiques issues de la spectroscopie Mssbauer. Dans un premier temps, des corrlations calculs-exprience ont t mises en place pour l'tude de simples complexes de fer. Dans un second temps, nous nous sommes intresse l'tude d'un systme biologique, la catalase, afin d'en caractriser les diffrentes formes. La seconde partie de ce travail a t ddie la rationalisation des variations de deux grandeurs spectroscopiques RPE: la valeur moyenne de tenseur g et la constante d'change. Nous avons considr un ensemble d'agrgats de type [2Fe-2S] issus de systmes biologiques et nous avons modlis ces derniers paramtres via un modle phnomnologique mettant en comptition deux termes antagonistes: le terme de double-change et le terme de pigeage contribuant la localisation de l'lectron sur l'un des deux sites de fer.