Vetenskap & teknik
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Kooperative Bindungsaktivierung von Al-H- und Sn-H-Bindungen
Francis Forster
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Diese Arbeit widmet sich der kooperativen Bindungsaktivierung von E-H-Bindungen (E = RAl, RSn) an den polaren Ru-S-Bindungen von Ohki-Tatsumi-Komplexen sowie dem Einsatz der somit erzeugten schwefelstabilisierten Hauptgruppenelektrophile in der Katalyse. Die Aktivierung der Al-H-Bindung in DIBAL-H an den Ruthenium(II)-Thiolaten lieferte die entsprechenden Hydroalanaddukte, welche NMR-spektroskopisch, rntgenographisch und quantenchemisch untersucht wurden. Darber hinaus wurde die hohe Elektrophilie der somit erzeugten Alumeniumionen anhand ihrer Fluoridionenaffinitten besttigt und in hydrodefluorierenden Friedel-Crafts-Alkylierungen von Aromaten demonstriert. Die Aktivierung der Sn-H-Bindung in Hydrostannanen lieferte die entsprechenden Hydrostannanaddukte der Ruthenium(II)-Thiolate. Diese Addukte sind deutlich instabiler als ihre Aluminiumanaloga und wurden daher bei tiefen Temperaturen NMR-spektroskopisch charakterisiert. Anwendung fanden diese Stannyliumelektrophile in der dehydrierenden C(sp)-H-Stannylierung terminaler Alkine. Produkte einer konkurrierenden Hydrostannylierung der C-C-Dreifachbindung wurden, wenn berhaupt, nur in Spuren beobachtet.
- Format: Pocket/Paperback
- ISBN: 9786202323390
- Språk: Engelska
- Antal sidor: 296
- Utgivningsdatum: 2020-05-11
- Förlag: Sudwestdeutscher Verlag Fur Hochschulschriften AG