Strahlen- und photochemisch initiierte Konfigurationsisomerisierung hhermolekularer Monoolefine mit Metallalkylen der III. und IV. Hauptgruppe

Die Verbindungen von Obergangs- und Hauptgruppenmetallen spie- len in der technischen Chemie und hier insbesondere im Bereich der Olefin-Chemie als Katalysatoren, Katalysatorkomponenten oder auch als Reaktionspartner eine wichtige Rolle. Die Dar- stellung mittel- und hoehermolekularer Olefine durch katalyti- sche Dehydrierung von Paraffinen oder durch Aufbaureaktionen aus niedermolekularen Homologen, die Umwandlung von Olefinen durch Doppelbindungsisomerisierung oder Olefin-Metathese sowie Weiterreaktionen wie Hydrierungen, Oxidationen, Ammonoxidation, Hydroformylierung, Hydrocarboxylierung, Reppe'sche Alkoholsyn- these, Oligo- und Polymerisationen und viele andere im techni- schen Massstab durchgefuhrte Umsetzungen sind durch die Kataly- se von Obergangsmetalloxiden, -salzen oder -carbonylen ein- schliesslich ihrer verschiedensten Komplexverbindungen uber- haupt erst moeglich geworden (1). Auch die Organyle von Hauptgruppenmetallen bzw. -elementen sind in diesem Zusammenhang von erheblicher Bedeutung. Sie sind Reak- tionspartner olefinischer Substrate wie bei der Hydroborierung, Hydroaluminierung, Hydrosilanierung oder Hydrostannierung und stellen damit wertvolle Hilfsmittel in der praparativ organi- schen Chemie dar. Aluminiumalkyle, die aufgrund der von K. Ziegler und Mitarbeitern durchgefuhrten Pionierarbeiten (2, 3) aus Aluminium, Wasserstoff und niedermolekularen Olefinen auch technisch zuganglich geworden sind, nehmen dabei eine Son- derstellung ein. Sie finden daruberhinaus sowohl als Reaktionskomponenten wie beim ALFOL- und beim ALFEN-Prozess, die zum Zwecke der Herstel- lung hoehermolekularer primarer Alkohole bzw. hoehermolekularer a-Olefine technisch ausgefuhrt werden, Verwendung und dienen ferner als Katalysatorkomponenten bei zahlreichen homogen-ka- talysierten Olefinreaktionen - Doppelbindungsisomerisierung, Metathese, Hydrierung, Di-Oligo- und Polymerisationen und ande- ren mehr.