Synthese der 8-13C-(9R)-Deutero-10-Methylenstearinsaure

Diplomarbeit aus dem Jahr 1986 im Fachbereich Chemie - Organische Chemie, Eidgenssische Technische Hochschule Zrich (Unbekannt), Sprache: Deutsch, Abstract: Inhaltsangabe:Zusammenfassung:
Das Ziel der vorliegenden Arbeit ist die Synthese einer 10-Methylenstearinsure, 13C-markiert an der Position 8 und monodeuteriert am C-9, mit bekannter und enantiomerenreiner Konfiguration.
Der vorgeschlagene von 1-Hexin ausgehende, 11-stufige Syntheseweg gelang bis zum (3R)-Deutero-10-(2,4,10-trioxatricyclo [3,3,1,1,31] dec-3-yl)-1-decin, dem vorletzten Zwischenprodukt, in einer Ausbeute von 0,15% bezglich 1-Hexin bzw. 0,34% bezglich Formaldehyd, dessen 13C markierte Form zur Einfhrung dieses Isotops dient.
Die Kupplung des Decins 21 mit C8-CuMgBr zur 2,4,10-trioxaadamantylgeschtzten 10-Methylenstearinsure 30 gelang nicht. Eine Reaktionsfolge zum Abbau des 10-Methylenstearinsureesters zum 7-Hydroxy-hexansuremethylester wurde aufgezeigt.


Inhaltsverzeichnis:Inhaltsverzeichnis:
ITheoretischer Teil
1.Metabolismus der lsure im Mycobacterium phlei ATCC 354
2.Konfigurationsaufklrung durch 8-Isotopenshift im " C7NMR
3.Aufklrung der absoluten Konfiguration natrlicher Tuberkelstearinsure
4.Der Syntheseplan
IIDie Synthesen
1.Die ursprngliche Synthese
1.1.1-Iodo-l-hexin
1.2.cis-l-Deutero-l-iodo-l-hexen
1.3.cis-2-Deutero-2-heptenol-l-essigsureester
1.4.1-Brom-6-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-hexan
1.5.cis-6-Deutero-13-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ] -dec-3-yl)-5-tridecen
1.6.8-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-octanal
1.7.8-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)- (1R) -deutero-l-octanol
1.8.8-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)- (1R) - deutero-l-octanoltoluolsulfonsureester
1.9.(3R)-Deutero-10-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-1-decin
2.Kupferkatalysierte Kopplung am Modell
2.1.8-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-1-octin
2.2.7-Methyliden-1-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1,31]dec-3-yl)-pentadecan
3.Modifizierte